Who can I contact... jest bardziej naturalne,
chociaż w ogóle tworząc to zdanie zapisałabym je: Who can I contact with in your purchasing department?
Gdyby contact with było czasownikiem przechodnim rozłącznym to wtedy moglibyśmy zastosować rozłączną formę zapisu.

Poprawne wydaje się zarówno Who i Whom, chociaż z Whom należy użyć 'to'.

Podczas gdy whom może być użyte tylko w roli dopełnienia lub po przyimku, who może być użyte zarówno w pozycji podmiotu, jak i dopełnienia.

Whom jest rzadziej używane w mowie potocznej niż who.